La cabecera municipal se denomina San Simón de Guerrero. Las localidades y pueblos son: Los Berros Cuentla, La Cumbre, Estancia Vieja, Guardarraya, Jocoyoles, El Mango, Mina de Agua, El Monte, Peña Redonda, Rancho Viejo Cuentla, San Diego Cuentla, San Gabriel Cuentla, Santa Cruz y Titipac de Cuentla.
El municipio de San Simón de Guerrero tiene personalidad jurídica, patrimonio y gobierno propios, conforme a lo dispuesto por el artículo 115 de la Constitución Política de los Estados Unidos Mexicanos como por la Constitución Política del Estado Libre y Soberano del Estado de México.
En lo que se refiere a su régimen interior, se rige conforme a la Constitución General de la República y en la particular del Estado, en las leyes que de una y otra emanan, así como en el bando municipal y reglamentos que de él derivan, circulares y disposiciones administrativas que haya aprobado el cuerpo edilicio en pleno del ayuntamiento.
Cada comunidad elige democráticamente a sus delegados y los consejos de apoyo ciudadano, tienen funciones de apoyo al ayuntamiento en las tareas administrativas de cada comunidad. Asimismo se eligen las autoridades comunales y ejidales.
El municipio pertenece al México VI distrito electoral federal, con cabecera en Tejupilco, al VIII distrito electoral local, con cabecera en Sultepec.